Baran 及其成就-有机牛人(转)
TotalSyn历史悠久,但是从不衰老。这个领域每个时代总有那么几个天才,woodward、corey、AE、DHR Barton到现在的如日中天的KCN,谁是下一代的领军人?现在看来最有希望的是Baran。
http://www.scripps.edu/chem/baran/html/home.html 这个家伙两年NYU毕业,在kcn那里四年phd到手,又在ej那里两年,现在在scripps做professor。看一下这个先
http://www.sciencemag.org/cgi/reprint/315/5820/1785.pdf?ck=nck 再来一个简介
2007 ACS National Award Winners
在正式讨论文献之前,想就本文的作者多说两句。Phil Baran,这个名字做合成的肯定是如雷贯耳。77出生,2001年,博士学位,师从全合成的巨牛K C Nicolaou,Harward做postdoc,师从全合成的泰斗E J Corey。2003年,Scripps做AP,2008年晋升为Full Prof,年仅31岁。他做学生就巨牛,只花一年时间就完成了CP分子的全合成,CP是那种看一眼就让人头晕的分子,在合成中他大量使用串联反应,真是叹为观止。他独立工作后,将串联反应在全合成中应用发挥到了极致,完成了一系列的复杂的分子,可怕的是,路线都很短,一般不超过十五步,几乎都可以克级制备目标产物。他独立工作这五年取得的成就,别人即使用一生取得,也可以称得上一流。可以预见,今后他取得的成就应该不在KCN之下。
做合成的没事一定要去他的网站去看看:
http://www.scripps.edu/chem/baran/html/home.html 好了,说了一堆废话这后,让我们切入正题,今天我们要讨论一下Baran最新的Nature(Nature, 2009,459, 824.
http://www.nature.com/nature/jou ... pdf/nature08043.pdf )。这是他的第二篇nature(他的第一篇nature,本版面也有人分享过(转帖)(详见
http://chem8.org/bbs/viewthread.php?tid=3187&highlight= and
http://chem8.org/bbs/viewthread.php?tid=3189&highlight= )。这次我不想一步一步分析这个合成,这个合成其实不是很难,我想探讨一下一个并不是很难的全合成为什么可以发Nature?
2008年,Baran小组发展了一个新的C-H活化的方法,1,3-Diol Synthesis via Controlled, Radical-Mediated C-H Functionalization(J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 7247,
http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja802491q ),这篇文章的核心内容就是,1位的羟基通过自由基中间体,诱导出3位的羟基,他利用了一个很老的人名反应(Hofmann-Loffler-Freytag (HLF) reaction)实现这一点的。
RBW有机合成第一人的地位我还是赞同的。他的工作可以获得2到3个Nobel prize,如果他获得够长的。和他同时代Esenmosher,也是一位值得尊敬的大家。
EJC应该是第二人吧。合成的分子都很漂亮,而且发展了一大批反应。可能是named reaction最多的人了。CBS, Corey-Fuchs, Corey-Kim......,多说两句关于CBS的那个催化剂,真得很神奇,能催化那么多反应。
KCN应该是第三吧,这点很多人都会反对。我仔细研读过他的很多文献,并不是像很多人说的那样只会蛮干,还是有很多独到之处了。否则那么大的分子是蛮干不出来的。特别是最近他的一些分子并不大,合成很漂亮。SJD和LEO应该和KCN同级别的,SJD专注萜类,LEO只做生物碱。ABS要差一些。
再下来就要看Phil S Baran,现在已有一大批人很fan P了,当然包括我。读了他的文章,真让人绝望,觉得以后再也不要做合成了,省得对人。此人博士期间做CP(KCN的phd),就非常漂亮,到EJC那儿做indole类生物碱(看看这背景,做合成想不牛都不行)。独立工作后,专门捡那些那做的分子做,很多都是别人十几年都做不出来,他几下子就搞定了。特别擅长使用串联反应。Palau'amine这样分子LEO这样的巨牛十几年都没做出来,P已经接近完成(他已经完成了该分子家族里的一些类似物)。个人认为他将来的成就不会低于KCN,大有赶超EJC和RBW之势。有机合成也会因为他再次狂飙突进
有机合成牛人点评
前几天有人对RB Woodward颇有微词, 窃以为此人还是过往经来有机
第一牛人, 其对有机化学的诠释和贡献还是无人能比, 现在活跃在有
机界(应该不只有机界)的名人有很多出自他门下或至少在他实验室呆
过. 至于其它已经不在世的就不提啦.
当今作全合成的泰山北斗极的人物恐怕得推 KC Nicolaou (Scripps)
和 Samuel Danishefsky (Columbial) 二人,
不过在竞争中似乎Danishefsky经常比不过Nicolaou, 常常要晚一步.
然而许多人对Nicolaou并不感冒, 认为此人就是蛮干, 堆一大堆人和
钱在上面, 什么样的分子合成不出来, 本人也有几分同意, 常年在其
手下的来自世界各地的postdoc不下三四十人, 不过名声在外, 你也
只有忌妒的份.
Harvard 的 EJ corey 当然是妇孺皆知, 不过自从得了骆贝尔之后,
好像没有作过很大的分子的合成, 不过发表的文章还是满有水平的.
牛人吗还是牛人, 不过此公手下的研究生有好几个, 想师从此人
的可得三思, hoho...
Harvard 另一牛人当然是 DA Evans, 此人发展的手性附租试剂被广
为应用, 其对大分子的合成也颇有崭获.
另一位Kishi以合成palytoxin而名噪一时, 近年来文章较少, 不知是
不是已经不收学生啦? SL Shreiber 的合成工作也算不错, 不过此人
似乎对生物方面的东东更感兴趣, 与 Scripps 的 DL Boger属于同一
号人.
下面得提一提在UCI的LE Overman, 本人一自很景仰此公的工作, 他
所合成的分子不像Nicolaou的那样大, 但都极具挑战性, 此人的合成
方法非常富有创意, 关键步凑很漂亮, 而且很多是自己发展的方法.
UCI的另一台柱则是SD Rychnovsky, 此人是被Overman 从U
Minnesota挖过来的. UCI的有机能排老九, 基本上是此二人之功.
U Penn 的牛人当然是AB ith, 此人最近很多文章发表, 不过本人
认为不是很有特色. U Penn还有另一位合成 Jeffrey Winkler,
工作也挺漂亮.
U Michigan (Ann Abor)前不久添了一位牛人, WR Roush, 相信学有
机的没人不知此人的道理. 此君从UW-Madison被挖过来, 用一句别人
的话来说"以前人们谈论要到Madison, 现在要谈的是到Michigan",
可见此君的影响力.
UIUC的SE Denmark也是一位台柱级人物, 没有他, UIUC的有机老八的
位置不知要掉到哪儿去. 听他学生讲过此人的牛事,
此人被Woodward推荐到Eschenmoser那儿读PhD,
毕业之后没有作过postdoc, 也没有一篇文章,
就到UIUC当了faculty, 几年之后成了professor, 牛乎?
Stanford的Paul Wender当然是少不了的泰斗级人物,
听过他的seminar, 此人似乎兴趣不只在有机合成, 对什么药物设计
之类的特感兴趣, hoho..
名校里的牛人还有Berkeley的CH Heathcock, 前JOC主编, 好像该收
山的了?
下面提提很多在不是很有名的学校里的, 但决对是级的牛人, 能
从这些人手下出来并不逊于名校, 这些小庙里的大和尚就不一一评价
了:
James S. Panek (Boston U)
Martin E. Kuehne (U of Vermont)
Leo A. Paquette (Ohio State)
Stephen F. Martin (UT-Austin)
Michael T. Crimmins (UNC-Chapel Hill)
James A. Marshall (U of Virginia)
Barry B. Snider (Brandeis)
James White (Oregon State)
还有一位明日之星可能很多人还不知道, Berkeley的David W. C.
MacMillan, 此人师从Overman, 刚到Berkeley当了两年faculty, 最
近就被Caltech挖走. 此人前景不可